断绝父子关系协议书无效。如果是亲生子女与父母，血缘关系是客观存在的，不能使用法律手段来解除，所以签订的断绝父子关系的协议书当然不具有法律效益。即使是养子女与养父母之间，也需要解除收养关系才能解除双方之间的关系，单出具一份断绝关系的协议书不办理解除收养手续签订的协议书也是无效的。对于判断一个民事行为是否有效，内容不违背相关法律规定，是关键要素之一。
《中华人民共和国民法典》
第一百四十三条具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
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